甲醛测定方法

1、甲醛：强烈刺眼无色气体，释放时间长达15年。有致癌作用

2、苯系物：特殊芳香气味，主要包括苯、甲苯、二甲苯等。轻度污染可以导致头昏、失眠、精神萎靡等神经衰弱样症状；长期接触低剂量的苯系物可以导致再生障碍性贫血，严重时将导致白血病。

3、氨：强烈臭味刺激性恶臭味气体。可以导致流泪、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、痰带血丝、胸闷、呼吸困难，同时可以伴有头晕、头疼、恶心、呕吐、乏力等，严重时可发生肺水肿。

4、氡：放射性惰性气体，无色无味，潜伏期达15－40年。世界卫生组织确认的强烈致癌物质，特别是肺癌。

5、TVOC：可挥发性有机物，室内所有可挥发性有机物的总称。可以导致人体机体免疫功能失调。

GB50325国标法测空气中甲醛检测方法-酚试剂分光光度法



1．原理

空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物，根据颜色深浅，比色定量。

2．仪器设备

2.1气泡采样管或多孔玻板采样管；

2.2 QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器；

2.3 10mL具塞比色管；

2.4 723型可见分光光度计。

3．药品试剂

本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水，所用试剂纯度均为分析纯。

3.1吸收原液(C(MBTH)=0.001g/mL)：称量0.050g酚试剂(MBTH)，用水溶解后稀释至50mL(贮于

冰箱中可稳定三天)。

3.2吸收液(C(MBTH)=0.00005g/mL)：量取5 mL吸收原液，用水稀释至100mL(采样时，临用现配)。

3.3 0.1mol/L盐酸：量取浓盐酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=12mol/L)8.33mL，用水稀释至1000mL。

3.4 1%硫酸铁铵溶液：称量1.0g硫酸铁铵，用0.1mol/L盐酸溶解后稀释至100mL。

3.5碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L)：以下两种方法二选其一，若有可能，则优先采取3.5.2的方法。

3.5.1准确称量40g碘化钾，溶于25mL水中，加12.7g碘，用水溶解后稀释至1000mL(移入棕色瓶中，暗处贮存)；

3.5.2外购试剂进行当量换算：精确量取外购碘溶液V取(mL)=100/C摩(mol/L)(BR(1/2I2)浓度C摩(mol/L)见说明书，C摩(mol/L)≥0.1000mol/L)，用水稀释至1000mL(移入棕色瓶中，暗处贮存)。

3.6 1mol/L氢氧化钠溶液：称量40g氢氧化钠，用水溶解后稀释至1000mL。

3.7 0.5mol/L硫酸溶液：量取浓硫酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=18mol/L)28mL，缓慢加入水中，冷却后用水稀释至1000mL。

3.8硫代硫酸钠标准溶液(C(Na2S2O3)=0.1000mol/L)：外购试剂(BR(Na2S2O3)浓度C摩(mol/L)见说明书)。

3.90.005g/mL淀粉溶液：称量0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，加入100mL沸水，并煮沸

2~3min至溶液透明(标定时，临用现配)。

3.10甲醛标准贮备溶液(C(HCOH)≈1mg/mL)：量取2.8mL含量为36%~38%甲醛溶液，用水稀释至1000mL(实际浓度C(mg/mL)按5.1.1~5.1.10用碘量法标定)。

3.11甲醛标准溶液(C(HCOH)=1μg/mL)(分析时，临用现配)：以下两种方法二选其一，若有可能，则优先采用3.11.2的方法。

3.11.1精确量取甲醛标准贮备溶液V取(mL)=1/C(mg/mL)，用水稀释至100mL(此时C(HCOH)=10μg/mL)，再精确量取此溶液10.00mL，加5mL吸收原液，用水稀释至100mL(放置30min后，用于配制标准色列管，此溶液可稳定24h)；

3.11.2外购试剂进行当量换算：精确量取外购甲醛标准溶液V取(mL)=500/C(mg/L)(BR(HCHO)浓度C(mg/L)见说明书)，用水稀释至50mL，再精确量取此溶液10.00mL，加5mL吸收原液，用水稀释至100mL(放置30min后，用于配制标准色列管，此溶液可稳定24h)。

3.12甲醛标准样品：精确量取外购甲醛标准样品1.00mL，加1.25mL吸收原液，用水稀释至25mL，(BY(HCHO)浓度C(mg/L)见说明书)

4．采样

4.1用一个内装5mL吸收液的气泡吸收瓶或多孔玻板吸收瓶，接上QC-2A型大气采样仪或TMP1500型电子控时采样器，一般以0.5L/min流量采气10L，并记录采样点的温度(t，℃)和气压(p，kPa)，按6.3计算标准状态下的采样体积V0，具体参见作业指导ADT/OG011-B.0-2007《室内环境污染物大气采样与验收的要求》。

4.2采样后的样品在室温下，于24h内按5.3.1~5.3.5测定完毕。

5．操作步骤

5.1甲醛标准贮备溶液的标定(碘量法)

5.1.1精确量取20.00mL待标定的甲醛标准贮备溶液，置于250mL碘量瓶中。

5.1.2加入20.00mL碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L)和15mL 1mol/L氢氧化钠溶液，摇匀后放置15min。

5.1.3加入20mL 0.5mol/L硫酸溶液，摇匀后放置15min。

5.1.4用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液呈现浅黄色时，加入1mL0.005g/mL淀粉溶液继续滴定至恰使蓝色褪去为止，并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V2-1，mL)。

5.1.5重复5.1.1~5.1.4，并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V2-2，mL)。

5.1.6精确量取20.00mL水，置于250mL碘量瓶中。

5.1.7重复5.1.2~5.1.4，并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V1-1，mL)。

5.1.8重复5.1.6~5.1.7，并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V1-2，mL)。

5.1.9若两次平行滴定误差(|V2-2-V2-1|或|V1-2-V1-1|)大于0.05mL，重复5.1.1~5.1.9。

5.1.10按6.1计算甲醛标准贮备溶液浓度C(mg/mL)。

5.2标准曲线的绘制

5.2.1取10mL具塞比色管9支，用甲醛标准溶液和吸收液按表1精确量取，制备标准系列。

5.2.2各管中，加入0.4mL 1%硫酸铁铵溶液，摇匀后放置15min。

5.2.3调节723型可见分光光度计波长(λ)至630nm处，用1cm比色皿，以水作为参比调100%T，测定各管溶液的吸光度Am(m=0,1,2,…8)。

5.2.4以甲醛的质量浓度Cm(μg/mL)(m=0,1,2…8)为横坐标Xm，吸光度Am为纵坐标Ym，按6.2计算标准曲线回归方程，绘制标准曲线，得出回归线斜率K(吸光度×mL/μg)，并以1/K(吸光度×mL/μg)作为样品测定的计算因子Bc(μg/吸光度×mL)。

5.2.5取1mL甲醛标准样品于10mL具塞比色管中，加4mL吸收液，并按5.3.2和5.3.3操作后，按下式CHCHO测=(A测-B)×Bc×κ计算标准样品测量浓度C(mg/L)HCHO测，若相对误差τ(|CHCHO测-CHCHO|/CHCHO)不超过5%，则采用该标准曲线，否则重复5.2.1~5.2.5。

表1甲醛标准系列

管号0 1 2 3 4 5 6 7 8

标准溶液，mL 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50 2.00

吸收液，mL 5.0 4.9 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.5 3.0

质量浓度，μg/mL 0 0.02 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.30 0.40

(注：甲醛标准曲线斜率的影响因素

①标准溶液的配制：稀释倍数越低，斜率越高；

②制备标准系列：先加吸收液后加甲醛标准溶液，然后立即混匀；

③环境条件(温度、湿度与气压)：温度越高、湿度越高、气压越大，斜率越高；

④移液管移液的操作：要统一(自上而下准确放量或准确量取后放下)，且移液前用溶液润洗3次；

⑤配制溶液的操作：先用容量瓶定容(双眼平视溶液凹液面底部与容量瓶刻度线相切，且内壁上不能挂水珠)，再充分摇匀；

⑥系统误差：在重复条件下对同一测量进行无限多次测量所得结果的平均值与被测量的真值之差；

⑦随机误差：测量结果与在重复性条件下对同一测量进行无限多次测量所得结果的平均值之差。)

5.3样品的测定

5.3.1采样后至实验室，将各样品溶液充分摇匀后，分别用少量吸收液洗涤吸收瓶，并全部转入10mL具塞比色管中，使总体积合并为5mL。

5.3.2在每批样品测定的同时，于10mL具塞比色管中按表1制备0号管，作为试剂空白。

5.3.3按5.2.2和5.2.3操作，测定试剂空白的吸光度A0和各样品溶液的吸光度An(n=1,2,3…)(按样品编号由小到大)

5.3.4若有样品溶液的吸光度An超过标准曲线的范围，可用试剂空白来稀释该样品，并按下式计算样品稀释倍数κ=V稀释后/V未稀释，否则取κ=1。

5.3.5按6.4计算样品浓度Cn(mg/m3)(n=1,2,3…)。

6．结果计算

6.1甲醛标准储备溶液浓度的计算公式：

C=(V1-V2)×C摩×15/20

C—甲醛标准储备溶液的质量浓度，mg/mL；

V1—试剂空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL，V1=(V1-1+V1-2)/2；

V2—甲醛标准储备溶液消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL，V1=(V2-1+V2-2)/2；

C摩—硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/L；

15—甲醛的当量；

20—所取甲醛标准储备溶液的体积，mL。

6.2标准曲线回归方程的表达式：

Ym=KXm+B，R=…

横坐标Xm—甲醛的质量浓度Cm(m=0,1,2…8)，μg/mL；

纵坐标Ym—吸光度Am(m=0,1,2…8)；

K—回归方程的斜率，吸光度×mL/μg；

B—回归方程的截距，吸光度；

R—回归方程的回归系数(若R<0.999，重复5.2.1~5.2.4)。

6.3标准状态下采样体积的计算公式：

V0=Vt×[T0/(T0+t)]×P/P0

V0—标准状态下的采样体积，L；

Vt—采样体积(为校准流量υ校(L/min)与采样时间t(min)的乘积：Vt=υ校×t)，L；

T0—标准状态下的绝对温度，273K；

t—采样点的气温，℃；

P0—标准状态下的大气压，101kPa；

P—采样点的大气压力，kPa。

6.4样品浓度的计算公式：

Cn=(An-A0)×Bc×V×κ/V0

Cn—空气中甲醛的质量浓度(n=1,2,3…)，mg/m3；

An—样品溶液的吸光度(n=1,2,3…)；

A0—试剂空白的吸光度；

Bc—由5.2.4得到的计算因子，μg/吸光度×mL；

V —甲醛吸收液的体积(一般为5mL)，mL；

κ—由5.3.4得到的样品稀释倍数；

V0—由6.3计算的标准状态下的体积，L。

7．备注

7.1测量范围：5mL样品溶液中含0.1~1.5μg甲醛(当标准采样体积为10L时，可测浓度范围为0.01~0.15mg/m3)。

7.2灵敏度：5mL吸收液中含有1μg甲醛，吸光度A约为0.357(即约为2.80μg/吸光度)。

7.3检测下限(MDL)：0.1μg/5mL甲醛(当采样体积为10L时，最低检出浓度为0.01mg/m3)。

7.4干扰和排除：20μg酚、2μg醛以及二氯化氮对本法无干扰；二氧化硫共存时，使测定结果偏低，

因此对二氧化硫干扰不可忽视，可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器，予以排除。

7.5方法的精密度(再现性)：当样品中甲醛含量为0.1，0.6，1.5μg/5mL时，重复测定的变异系数分别为5％、5％、3％。

7.6方法的准确度(回收率)：当样品中甲醛含量0.4～1.0μg/5mL时，样品加标准样品的回收率为93％～101％。

相关文件

GB 50325-2001《民用建筑工程室内环境污染物控制规范6.0.6》(2006年版)

GB/T 18204.26-2000《公共场所空气中甲醛测定方法酚试剂分光光度法》

BR(HCHO)《甲醛标准溶液证书》

BY(HCHO)《环境标准样品证书-甲醛》

根据《室内环境质量及检测标准》中的检测环境要求，目前在测定甲醛常采用以下

第二法：气相色谱法

1 原理

空气中甲醛在酸性条件下吸附在涂有2，4-二硝基苯（2，4-DNPH）6201担体上，生成稳定的甲醛腙。用二硫化碳洗脱后，经OV-色谱柱分离，用氢焰离子化检测器测定，以保留时间定性，峰高定量。

检出下限为0.2μg/ml（进样品洗脱液5μl）。

2 试剂和材料

本法所用试剂纯度为分析纯；水为二次蒸馏水。

2.1二硫化碳:需重新蒸馏进行纯化.

2.2 2,4-DNPH溶液:称取0.5mg 2，4-DNPH于250ml容量瓶中，用二氯甲烷稀释到刻度。

2.3 2mol/L盐酸溶液。

2.4 吸附剂：10g 6201担体（60-80目），用40ml2，4-DMPH二氯甲烷饱和溶液分二次涂敷，减压，干燥，备用。

2.5甲醛标准溶液：配制和标定方法见酚试剂分光光度法。

3 仪器及设备

3.1采样管：内径5mm，长100mm玻璃管，内装150mg吸附剂，两端用玻璃棉堵塞，用胶帽密封，备用。

3.2空气采样器：流量范围为0.2～10L/min，流量稳定。采样前和采样后用皂膜计校准采样系统的流量，误差小于5%。

3.3具塞比色管，5ml。

3.4微量注射器：10μl，体积刻度应校正。

3.5气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器。

3.6色谱柱：长2m，内径3mm的玻璃柱，内装固定相（OV～1），色谱单体Shimatew（80～100目）。

4 采样

取一支采样管，用前取下胶帽，拿掉一端的玻璃棉，加一滴（约50μl）2mol/L盐酸溶液后，再用玻璃棉堵好。将加入盐酸溶液的一端垂直朝下，另一端与采样进气口相连，以0.5L/min的速度，抽气50L。采样后，用胶帽套好，并记录采样点的温度和大气压力。

5 分析步骤

5.1气相色谱测试条件

分析时，应根据气相色谱仪的型号和性能，制定能分析甲醛的最佳测试条件。下面所列举的测试条件是一个实例。

色谱柱：柱长2m，内径3mm的玻璃管，内装OV-1+Shimalitew担体。

柱温：230℃。

检测室温度：260℃。

汽化室温度：260℃。

载气（N2）流量：70ml/min；

氢气流量：40 ml/min；

空气流量：450 ml/min。

5.2绘制标准曲线和测定校正因子。

在作样品测定的同时，绘制标准曲线或测定校正因子。

5.2.1标准曲线的绘制：取5支采样管，各管取下一端玻璃棉，直接向吸附剂表面滴加一滴约（50μl）20mol/L盐酸溶液。然后，用微量注射器分别准确加入甲醛标准溶液（1.00ml含1mg甲醛），制成在采样管中的吸附剂上甲醛含量在0～20μg范围内有五个浓度点标准管，再填上玻璃棉，反应10min，再将各标准管内吸附剂分别移入不敷出5个具塞比色管中，各中入1.0ml二硫化碳，稍加振摇，浸泡30min，即为甲醛洗脱溶 液标准系列管。然后，取5.0μl各个浓度点的标准洗脱液，进色谱柱，得色谱峰和保留时间，。每个浓度点得重复做三次，测量峰高的平均值。以甲醛的浓度（μg/ml）为横座标，平均峰高（mm）为纵座标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率的数作为样品测定的计算因子Bs[μg/（ml·mm）]。

5.2.2测定校正因子：在测定范围内，可用单点校正法求校正因子。在样品测定同时，分别取试剂空白溶液与样品浓度相接近的标准管洗脱溶液，按气相色谱最佳测试条件进行测定，重复做三次，得峰高的平均值和保留时间。按下式计算校正因子：

f=C0/（h-h0）

式中：f――校正因子，[μg/（ml·mm）]；

C0――标准溶液浓度，μg/ml；

h――标准溶液平均峰高；mm；

h0――试剂空白溶液平均峰高，mm；

5.3样品测定：

采样后，将采样管内吸附剂全部移入5ml具塞比色管中，加入1.0ml二硫化碳，稍加振摇，浸泡30min。取5.0μl洗脱液，按绘制标准曲线或测定校正因子的操作步骤进样测定。每个样品重复做三次，用保留时间确认甲醛的色谱峰，测量其峰高，得峰高的平均值（mm）。

在每批样品测定的同时，取未采样的采样管，按相同操作步骤作试剂空白的测定。

6 计算

6.1用标准曲线法按下式计算空气中甲醛的浓度。

C=（h-h0）·Bs/（V·Es）·V1

式中：C――空气中甲醛浓度；mg/m3；

h――样品溶液峰高的平均值，mm；

h0――试剂空白溶液峰高的平均值，mm；

Bs――用标准溶液制备标准曲线得到的计算因子，μg/ml·mm）；

V1――样品洗脱溶液总体积，ml；

Es――由实验确定的平均洗脱效率；

V0――换算成标准状况下的采样体积，L。

6.2用单点校正法按下式计算空气中甲醛的浓度；

C=（h-h0）·f/（V0·Es）·V1

式中：f――用单点校正法得到的校正因子，μg/（ml·mm）；其他符号同上式。

7 测量范围、精密度和准确度

7.1检出下限浓度和测定范围：若以0.2L/min流量，采气20L时，检出下限浓度为0.01mg/m3；其测定范围为0.02～1mg/m3。

7.2精密度：甲醛浓度为20μg/ml和40μg/ml的标准溶液，进样10μl时，其重复测定的相对标准差分别为8%和9%。

7.3准确度：将甲醛溶液为20μg/ml、30μg/ml和40μg/ml的标准溶液，各加10μl于样品管中，测定其回收率分别为105%、112%和98%。

7.4干扰和排除：使用本法所列举的气相色谱条件，空气中的醛酮类化合物可以分离，二氧化硫及氮氧化物无干扰。

本文来源：https://www.2haoxitong.net/k/doc/55be709ba1116c175f0e7cd184254b35eefd1a2a.html