化学反应速率化学动力学简史与诺贝尔化学奖1850威廉
首页 → 第七章 化学反应速率
一、化学动力学简史与诺贝尔化学奖
威廉米(Ludwig Ferdinand Wilhelmy, 1812-1864, 德国物理学家
研究在酸性条件下蔗糖分解（水解为1850
D-(+-果糖和D-(--果糖）的反应速率，发现反应速率正比于蔗糖和酸的浓度。
古德博格(Cato Maximillian Guldberg, 1836-1902, 挪威数学家，理论化学家 和 瓦格(Peter Waage, 1833-1900，挪威化学家 给出“质量1864
作用定律”的公式。按照这个公式，反应“推动力”正比于反应物浓度的乘积： K=[R]r [S]s/([A]a [B]b
其中，a, b, r, s分别为化学反应A+B = R+S的整比系数。因此，前向反应速率正比于[A]a [B]b，而后向反应速率整比于[R]r [S]s。
Harcourt 和 Esson (英 分析了 H2O2 和 HI、KMnO4 和 (COOH2的反应。他们写出了相应的微1865
分方程，通过积分得到浓度-时间关系。他们也提出了反应速率与温度的关系式 k = A TC
范特霍夫(Jacobus Henricus van’t Hoff, 1852-1911, 荷兰物理化学家。提出碳原子价键的空间结构学说；提出稀溶液理论。的《化学动力学研究》（ “Studies of Chemical Dynamics”，“Études de dynamique chimique”）出版。在这本书中，van’t Hoff 推广和继续发展了Wilhelmy, Harcourt 和Esson 的工作。特别是，他引入了微分解析方法。他也分析1884
了平衡常数以及正向、反向反应速度与温度的依赖关系。（平衡常数与温度的关系现在称为van’t Hoff 方程）。van’t Hoff由于对化学动力学和溶液渗透压的首创性研究而荣获了1901年的首届诺贝尔化学奖
奥斯特瓦尔德(Wilhelm Ostwald, 1853-1932, 生于拉脱维亚的德国化学家，唯能论者。发现电解质解离的稀化定律。长期反对原子论，但终于公开认输。在他的 著作《Lehrbuch der allgemeinen 1887
Chemie》的引入“反应级数”和“半衰期”的概念。
1909年，Ostwald因研究催化和化学平衡、反应速率的基本原理而荣获诺贝尔化学奖，并被人们誉为“物理化学之父” 。
阿伦尼乌斯(Svante August Arrhenius, 1859-1927, 瑞典化学家，物理学家。建立电解质电离的理论。 进一步分析了反应速率对温度的依赖关系，k=A exp(-B/T，并提出一个“能垒”解释；这个方程后来被称为Arrhenius 方程。1903年，1889
Arrhenius因提出电离学说 获得了第3届诺贝尔化学奖。
在20世纪，化学动力学理论有了显著的发展（从“第一原理”确定速率常数和反应级数）。但是，目前还不能预测实际化学过程的动力学参数。
Chapman (英 创立、Bodenstein (德
发展了链反应1913
中的稳态近似理论。按照这个理论，中间产物的速率变化可以忽略不计。
Trautz (德 和 Lewis ( 